Synthesis and crystal structure of chalcogenide cluster compound

Abstract

Three new cluster compounds were synthesized from Hg(EPh)2 (E = Se, Te; Ph = phenyl) in organic solvents. Two of these compounds, [Hg2Cl2(SePh)2(PCy3)2], (1), and [Hg2Br2(SePh)2(PCy3)2], (2), were prepared by reaction of Hg(SePh)2, HgX2 (X = Cl, Br) and tricyclohexylphosphine, PCy3, in dimethylformamide. The reaction of Hg(TePh)2 with HgBr2 in tetrahydrofuran using triphenylphosphine or 2,2’-bipyridine as co-ligands gave the polymeric cluster [{Hg5Br3(TePh)7}n] (3), whose dissolution in dimethylsulfoxide yielded the cluster [Hg3Br3(TePh)3]·2dmso. The influence of different ligands, coordinating solvents and reaction stoichiometries on the formation of the title compounds is also discussed. All complexes were characterized by elemental analysis, thermogravimetric analysis and single crystal X-ray diffractometry.

Translated abstract

Três novos compostos foram preparados a partir de Hg(EPh)2 (E = Se, Te; Ph = fenila) em solventes orgânicos. Dois destes compostos são clusters moleculares, [Hg2Cl2(SePh)2(PCy3)2], (1), e [Hg2Br2(SePh)2(PCy3)2], (2), obtidos pela reação de Hg(SePh)2 com HgX2 (X = Cl, Br) e tricicloexilfosfina, PCy3, em dimetilformamida. A reação de Hg(TePh)2 e HgBr2 em tetrahidrofurano usando trifenilfosfina ou 2,2’-bipiridina como co-ligantes produz o cluster polimérico [{Hg5Br3(TePh)7}n], (3), cuja dissolução em dimetilsulfóxido leva à formação do cluster [Hg3Br3(TePh)3]·2dmso. Neste trabalho avalia-se a influência de diferentes ligantes, solventes coordenantes e estequiometrias de reações na formação dos produtos. Todos os compostos foram caracterizados por análise elementar, análise termogravimétrica e tiveram suas estruturas cristalinas determinadas por difratometria de raios X em monocristais.